河南省小学英语主要使用的版本是 人教版《PEP小学英语》。该教材是根据教育部制定的《国家英语课程标准》编写而成，全套教材共8册，每学期一册，供小学3-6年级的学生使用。虽然存在其他版本如大象版和科普版，但主要使用的还是人教版。此外，有信息称2023年秋季河南小学还使用了其他版本，如人教社小学新起点（一年级起点）、北师大版小学英语（三年级起点）和沪教牛津版小学英语（三年级起点），但这可能是个别情况或特定学校的选择。
综上所述，河南省小学英语的主要版本是人教版《PEP小学英语》，并从三年级开始学习。建议家长和学生以学校提供的教材为准，并根据实际情况选择合适的学习材料。